3 mënyra emocionuese se si kimistët ndërtuan komponime këtë vit
nga Bethany Halford
ENZIMET E EVOLUARA NDËRTUAN LIDHJET BIARILE
Skema që tregon një bashkim biaril të katalizuar nga enzima.
Kimistët përdorin molekula biarili, të cilat përmbajnë grupe aril të lidhura me njëri-tjetrin nga një lidhje e vetme, si ligandë kiralë, blloqe ndërtimi të materialeve dhe farmaceutikë.Por bërja e motivit biaryl me reaksione të katalizuara nga metali, të tilla si bashkimet e kryqëzuara Suzuki dhe Negishi, zakonisht kërkon disa hapa sintetikë për të bërë partnerët e bashkimit.Për më tepër, këto reaksione të katalizuara nga metali lëkunden kur prodhojnë biarile të mëdha.Frymëzuar nga aftësia e enzimave për të katalizuar reaksionet, një ekip i udhëhequr nga Alison RH Narayan i Universitetit të Miçiganit përdori evolucionin e drejtuar për të krijuar një enzimë citokrom P450 që ndërton një molekulë biaryl nëpërmjet bashkimit oksidativ të lidhjeve aromatike karbon-hidrogjen.Enzima bashkon molekulat aromatike për të krijuar një stereoizomer rreth një lidhjeje me rrotullim të penguar (treguar).Studiuesit mendojnë se kjo qasje biokatalitike mund të bëhet një transformim bukë-gjalpë për krijimin e lidhjeve biarile (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
RECETA PËR AMINET TERCIARË TË MBASHTETUR NË PAK KRIPË
Skema tregon një reaksion që bën aminat terciare nga ato sekondare.
Përzierja e katalizatorëve metalikë të uritur për elektrone me aminat e pasura me elektrone zakonisht i vret katalizatorët, kështu që reagentët metalikë nuk mund të përdoren për të ndërtuar aminat terciare nga aminet sekondare.M. Christina White dhe kolegët në Universitetin e Illinois Urbana-Champaign kuptuan se mund ta shmangnin këtë problem nëse shtonin pak erëza të kripura në recetën e tyre të reaktantit.Duke transformuar aminat sekondare në kripëra amoniumi, kimistët zbuluan se mund të reagojnë ndaj këtyre komponimeve me olefinat terminale, një oksidues dhe një katalizator të sulfooksidit të palladiumit për të krijuar një mori amine terciare me një sërë grupesh funksionale (shembulli i treguar).Kimistët përdorën reagimin për të bërë ilaçet antipsikotike Abilify dhe Semap dhe për të transformuar barnat ekzistuese që janë amine dytësore, siç është antidepresivi Prozac, në amina terciare, duke demonstruar se si kimistët mund të bëjnë ilaçe të reja nga ato ekzistuese (Science 2022, DOI: 10.1126/shkencë.abn8382).
AZAARENET KONTRAKSIONI TË KARBONIT
Skema tregon një N-oksid kinoline të transformuar në një N-acilindol.
Këtë vit kimistët i shtuan repertorit të redaktimit molekular, të cilat janë reaksione që bëjnë ndryshime në bërthamat e molekulave komplekse.Në një shembull, studiuesit zhvilluan një transformim që përdor dritën dhe acidin për të prerë një karbon të vetëm nga azaarenet me gjashtë anëtarë në oksidet e kinolinës N për të formuar N-acilindol me unaza pesë anëtarëshe (shembulli i treguar).Reaksioni, i zhvilluar nga kimistët në grupin e Mark D. Levin në Universitetin e Çikagos, bazohet në një reagim që përfshinte një llambë merkuri, e cila nxirrte gjatësi vale të shumta drite.Levin dhe kolegët zbuluan se përdorimi i një diode që lëshon dritë që lëshon dritë në 390 nm u dha atyre një kontroll më të mirë dhe i lejoi ata të bënin reagimin të përgjithshëm për oksidet e kinolinës N.Reagimi i ri u jep krijuesve të molekulave një mënyrë për të rimodeluar bërthamat e komponimeve komplekse dhe mund të ndihmojë kimistët medicinale që kërkojnë të zgjerojnë bibliotekat e tyre të kandidatëve për ilaçe (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Koha e postimit: Dhjetor-19-2022